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電鍍廢水處理中如何實(shí)現(xiàn)次磷達(dá)標(biāo)排放?

2018年國(guó)家加大對(duì)于氮磷污染物的整治工作,強(qiáng)調(diào)氮磷污染源一定要實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放的目標(biāo)。對(duì)重點(diǎn)行業(yè)和重點(diǎn)區(qū)域強(qiáng)調(diào)安裝總磷總氮的在線監(jiān)測(cè)設(shè)備,可以說(shuō)是對(duì)排污企業(yè)的重大的整治。而電鍍廢水處理作為污染企業(yè)的一個(gè)重點(diǎn)項(xiàng)目,次磷的超標(biāo)對(duì)于企業(yè)的水質(zhì)有著重大影響。實(shí)現(xiàn)電解廢水處理中的次磷達(dá)標(biāo)排放,首先要對(duì)電鍍廢水中的磷的種類和含量進(jìn)行檢測(cè),并提出最為可行的處理方案。

  電鍍廢水具有一定的復(fù)雜性,其中廢水中的磷的含量和種類都是不一樣的。想要實(shí)現(xiàn)次磷的達(dá)標(biāo)排放,我們先來(lái)認(rèn)識(shí)一下磷的種類,以及每一種磷具有哪些化學(xué)性質(zhì)。

  按照磷的化合價(jià)態(tài)來(lái)區(qū)分,包括+1價(jià),+3價(jià),+5價(jià),以及不定價(jià)態(tài)。其中+1價(jià)和+3價(jià)分別為次磷和亞磷,次磷很容易轉(zhuǎn)化為亞磷,兩者統(tǒng)稱為次亞磷酸鹽。

  +5價(jià)態(tài)是正磷,以磷酸鹽為主,但是同時(shí)又衍生出幾種形態(tài),最常見的是偏磷和焦磷,在偏磷和焦磷中,磷的化合態(tài)也是+5價(jià),但是分子結(jié)構(gòu)與磷酸鹽又有所不同。不定價(jià)態(tài)以有機(jī)磷為主,主要是含碳-磷鍵的化合物或含有機(jī)基團(tuán)的磷酸衍生物,磷的化合價(jià)態(tài)不能確定。

  由此可見,磷有很多種類,在處理電鍍廢水前,需要弄清楚電鍍廢水中磷的化合價(jià)和衍生結(jié)構(gòu),然后再制定相應(yīng)的解決方案。

  首先,是正磷酸鹽,在電鍍工藝中主要以陽(yáng)極氧化和磷化為主。其中磷的化合價(jià)為+5價(jià)?,F(xiàn)在市場(chǎng)上大部分的除磷劑都是處理正磷的,以紅色液體或者黃色固體為主,主要成分是各種結(jié)構(gòu)的鈣鹽、鐵鹽或鋁鹽。其原理是在合適的pH條件下,鈣、鋁、鐵離子等能夠與磷酸根離子形成磷酸鈣、磷酸鐵以及磷酸鋁沉淀,從而把磷去除達(dá)標(biāo)。

  對(duì)于焦磷酸鹽和偏磷酸鹽,在電鍍焦磷酸銅工藝中會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的廢水,這類廢水直接加除磷劑是無(wú)法去除總磷的,依據(jù)其化學(xué)性質(zhì),焦磷酸鹽和偏磷酸鹽在酸性條件下會(huì)自動(dòng)水解成正磷酸鹽,因此我們首先調(diào)酸進(jìn)行水解,然后再通過(guò)加入相應(yīng)的正磷酸鹽除磷劑沉淀即可去除總磷。

  其次,是次亞磷酸鹽,電鍍工藝中主要以化學(xué)鍍鎳為主,在塑料電鍍銅鎳鉻,五金酸性化學(xué)鍍鎳以及線路板化學(xué)鍍鎳金中較為常見?;瘜W(xué)鍍鎳是使用次磷酸鈉作為還原劑,將鎳離子還原成金屬鎳而沉積在各種材料表面形成致密鍍層的鍍種。

  次亞磷酸鹽通過(guò)加入鈣鹽、鐵鹽或鋁鹽等傳統(tǒng)除磷劑是無(wú)法沉淀的,市場(chǎng)上有通過(guò)芬頓氧化或者漂白水氧化法把次亞磷轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽,再通過(guò)鈣鹽沉淀去除的方法,然而在實(shí)際的氧化過(guò)程中,芬頓氧化的效率只能夠達(dá)到60%左右,而且需要很長(zhǎng)的氧化時(shí)間以及較大的加藥量,甚至需要加熱到60℃以上,操作麻煩,運(yùn)行成本高,污泥產(chǎn)生量大,仍然無(wú)法有效去除次亞磷。企業(yè)病急亂投醫(yī),經(jīng)常往這里投錯(cuò)了方向。

  針對(duì)次亞磷酸鹽,安峰環(huán)保針對(duì)性地開發(fā)了除磷藥劑,能夠通過(guò)均相共沉淀技術(shù),與水中的次亞磷酸鹽結(jié)合生成不溶性沉淀,無(wú)需轉(zhuǎn)化為正磷,把總磷處理至0.5mg/L以下,目前廣泛應(yīng)用在塑料電鍍以及五金化學(xué)鍍廢水處理中。

  最后,是有機(jī)磷酸鹽,其在電鍍工藝中多存在于前處理的添加劑中,如除油粉中的四烷基醇酰胺磷酸酯,無(wú)氰電鍍的絡(luò)合劑HEDP等。

  有機(jī)磷酸鹽的處理比較繁瑣,有三種思路進(jìn)行去除。

  第一,是通過(guò)生化的方法將有機(jī)磷分解為正磷,而后通過(guò)除磷劑沉淀去除,但是在實(shí)際處理中由于電鍍廢水可生化性比較差,有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為正磷的效率較低,因此效果欠佳;

  第二,是通過(guò)高級(jí)氧化技術(shù)將有機(jī)磷分解為無(wú)機(jī)磷,而后通過(guò)沉淀去除,此種方法應(yīng)用較多,常見的高級(jí)氧化技術(shù)如芬頓氧化技術(shù)、臭氧氧化技術(shù)等。

  第三,也是最省事的方式就是更換電鍍的前處理藥水,使用不含磷的添加劑,目前國(guó)內(nèi)很多電鍍工業(yè)園區(qū)都禁止使用含有機(jī)磷的除油粉,以避免對(duì)廢水處理帶來(lái)難度。

  每一種磷的來(lái)源、價(jià)態(tài)以及相應(yīng)的處理方法如下表所示,因此解決電鍍廢水磷超標(biāo),需要對(duì)癥下藥,弄清楚磷的形態(tài),才能不花冤枉錢,實(shí)現(xiàn)藥到病除。

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  電鍍廢水中的磷種類主要可以分為三大類,分別是正磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽,其中這些磷又可以分為不同的小類。安峰環(huán)保在除磷方法上針對(duì)次亞磷酸鹽開發(fā)了特定的除磷藥劑。最重要的是所有除磷藥劑都是無(wú)磷的,這對(duì)電鍍廢水處理中非常的重要。如果除磷藥劑中含磷成份,就會(huì)給廢水處理帶來(lái)一定的難度。

  電鍍廢水中如何把次磷達(dá)標(biāo)排放,關(guān)鍵是對(duì)磷的成分和種類進(jìn)行正確的分析,并提出最為可行的處理方案。電鍍廢水雖然處理上有一定的復(fù)雜性,但是實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放已經(jīng)不是什么難事。安峰環(huán)保在電鍍廢水處理上已經(jīng)超前實(shí)現(xiàn)藥劑處理無(wú)磷化,和電鍍廢水的零污染排放。


電鍍廢水處理

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