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廢水處理技術(shù)
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化學法實現(xiàn)電鍍廢水零排放的難點分析

  電鍍廢水處理已經(jīng)實現(xiàn)零排放,今天安峰環(huán)保主要是給大家說說,化學法為什么進行電鍍廢水零排放時,常常出現(xiàn)穩(wěn)定性不確定的情況。電化學處理方法對電鍍廢水零排放實現(xiàn)的主要難點是什么?安峰環(huán)??偨Y(jié)了幾點電鍍廢水化學處理法上的幾點問題,主要也是針對電鍍廢水處理長期實踐的總結(jié),希望給需要電鍍廢水處理的企業(yè)和同行幾點啟發(fā)性的總結(jié)。
  

  電化學處理的電鍍廢水的方法中,電凝法對低濃度的電鍍廢水處理效果差、成本高,單純使用此種方法很難實現(xiàn)電鍍廢水的零排放。但是電化學處理方法從能耗和經(jīng)濟性又值得推廣。因此,安峰環(huán)保就結(jié)合電化學法的處理特點從以下幾點進行問題分析。


電鍍廢水零排放

  
  分質(zhì)不徹底
  
  (1)對電鍍廢水概念的片面認識:電鍍廢水應是包括鍍前、電鍍本身、鍍后處理等所有工序產(chǎn)生的一切從作業(yè)場地排出的含有毒有害物的混合排水,包括地坪清洗水、過濾機清洗水、混入的設備冷卻水等。除了電鍍漂洗水,電鍍過程中存在著大量的過濾機清洗水、倒缸水、老化槽液、退鍍液、剝掛廢液等,相對于漂洗水,這一類廢水的量雖然不大,但濃度更高、處理難度更大,這一類的廢水是導致電鍍廢水處理難以穩(wěn)定達標的根源之一[5];即使國家的各種電鍍廢水處理的標準、規(guī)范如電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2002-2010)、電鍍廢水處理設計規(guī)范GBJ136-90、電鍍工業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)(征求意見稿)等也沒有將倒缸水、老化槽液的處置識別出來,或僅僅只是指電鍍混合廢水而沒有具體的處理方法,大部分的電鍍廠的廢水處理裝置都沒有考慮電解剝掛、化學退鍍、化學鍍老化廢液等廢水的處理兼容,由于這一部分的廢水的排放量少但濃度高,有些人懷僥幸心理,而隨意排入廢水處理系統(tǒng),這將對廢水處理的效果產(chǎn)生很大的沖擊[6-7]。
  
  (2)電鍍加工工藝及加工產(chǎn)品的多樣性與復雜性,注定了電鍍廢水的復雜性。
  
  同種的電鍍工序使用的化學品可能是不一樣甚至性質(zhì)是完全相反的:如塑料電鍍的鍍化學鎳前的加速(也有人叫解膠),有人使用5%硫酸,有人使用10%鹽酸、氫氟酸,有人使用含有機酸的解膠鹽如草酸、氟硼酸,甚至也有人使用3%氫氧化鈉[8],這些藥品的化學性質(zhì)差異極大,甚至是相反的,所以,配套的分水及污水處理流程也必須采用不同的分法、不同的處理流程;廢水的分質(zhì)及處理方式要根據(jù)變化而變化,否則難以穩(wěn)定達標;不同的電鍍鍍種,其污染物的性質(zhì)及其對達標的影響也是不一樣的,其廢水處理的難點是不一樣的,比如鍍鋅的鈍化廢水的處理是難點,塑料電鍍的化學鎳、焦銅是處理的難點;鋁合金電鍍的沉鋅液既含有絡合劑也可能含有氰化物,LDS化鍍的離子鈀活化液槽液中含有六價鉻。
  
  (3)電鍍的工藝流程中每一道都會產(chǎn)生廢水,如一般的塑料電鍍的基本流程:
  
  除蠟-除油-親水-粗化-中和-預浸-催化-解膠-化學鎳-鹽酸酸化-焦銅(或打底鎳)-硫酸活化-酸銅-硫酸過硫酸銨活化-半光鎳、光鎳、封口鎳-硫酸活化-鉻酐活化-鍍六價鉻(鍍?nèi)齼r鉻)-封閉-剝掛,有做雜色工藝的工藝缸有:銅發(fā)黑、槍、珍珠鎳、代鉻等,鍍鋅合金基材的有鍍底銅(氰化鍍銅),功能性電鍍的微氰鍍金、氰化鍍銀、甲基磺酸鍍錫;鍍鋅的工藝又分為氰化鍍鋅、鋅酸鹽鍍鋅、氯化物鍍鋅、硫酸鹽鍍鋅、鍍鋅鎳合金等,鍍后的鈍化有六價鉻鈍化、三價鉻鈍化、無鉻鈍化等等,選擇的工藝不同,廢水的分質(zhì)及處理方案也必須有相應的變化;很多的電鍍廠環(huán)評時的工藝跟實際生產(chǎn)的工藝、使用的化學品等都會有更改、但污水處理的方案、排水的方案又不變,導致廢水處理的成本升高、效果變差。
  
  (4)不同的重金屬離子的沉淀pH值不一樣,有些廢水是絕對不能混在一起沉淀的,更高的pH值(堿性)金屬離子反而溶解下來,以常見的銅、鎳、鉻、鋅、銀為例,其最佳及可滿足標準排放要求的pH值及范圍如表1[9]。
  
  電鍍廢水
  
  有些合金電鍍工藝中廢水本身就含有兩種以上的重金屬離子,如代鎳的含銅、錫,代鉻含錫、鈷,槍色含錫、鎳,黃銅含銅、鋅等,這一類的廢水處理要識別出來,必要情況下要先預處理。
  
  (5)有機污染物分兩類:一類是主鹽中起絡合或輔助的含碳有機物、含氮磷的有機物等、其含量較大,對廢水處理的影響比較明顯;另一類是電鍍藥水中的添加劑,一般是各種改性的含碳、氮、磷、硫的有機化合物,其在槽液中的含量比較低、對化學法重金屬處理的影響不大,但對COD、氨氮、總磷等指標有顯著影響,或?qū)S、泡沫等外觀狀態(tài)有不良的影響。并且可能對物理處理或物理化學處理方法的膜、樹脂等有潛在的隱患,也必須引起足夠的重視。電鍍,其中對廢水處理影響最大的是各種絡合物或可以起絡合作用的化學品如化銅的EDTA、化鎳的檸檬酸鈉、焦銅的焦鉀、酒石酸、無氰堿銅的HEDP等[10-11];對含絡合劑的電鍍廢水必須分開單獨預處理。
  
  (6)對混排的廢水,必須針對性地對癥下藥,否則是加多藥、沒效果,比如含氰廢水中混入鎳離子,使用傳統(tǒng)的次氯酸鈉兩步破氰會消耗大量的次氯酸鈉,并且由于生成氫氧化高鎳的逐步分解導致污泥的沉淀效果差,污泥上浮,而使用雙氧水作氧化劑卻是一種經(jīng)濟有效的處理方法[12]。
  
  (7)由于電鍍過程的多樣性,如鍍鋅、鍍銅、鍍鎳、鍍鉻、鍍金、鍍銀、鍍錫,每一金屬鍍種(如鍍銅)又可細分為鍍堿銅(氰化鍍銅)、焦磷酸鹽鍍銅、鍍酸銅。特別是很多合金鍍種,如鍍槍色,鍍槽中不僅含有重金屬離子、還含有各種各樣的絡合劑、微量的特殊添加劑等等,絡合劑、添加劑等會干擾過渡金屬離子的沉淀。
  
  對電鍍工業(yè)園區(qū),廢水的分質(zhì)管理尤為重要。①當前大部分電鍍工業(yè)園區(qū)電鍍廢水分為含氰、含鉻、含鎳、綜合廢水、酸堿廢水、前處理廢水等,但像前面所述:同一鍍種的廢水不一定同質(zhì):如含銅的堿銅廢水、酸銅廢水、化銅廢水的性質(zhì)、處理方法是完全不一樣的。再比如,同樣是酸洗,有的用硫酸、有的用鹽酸、甚至有用甲基磺酸、檸檬酸的;同樣是鍍槍色,有酸槍、堿槍工藝之分,前者使用氟化物做絡合劑、后者使用焦磷酸鉀做絡合劑。②廢水收集輸送不同廠家的同一類水集中于一條管道收集,混排責任分不清,廢水水質(zhì)監(jiān)控不到位,廢水混排查找不及時,也難以查找,不能有效地控制混排廢水,常常因混排原因造成出水的氰和鉻超標;處理效果不穩(wěn)定;運行費用居高不下[13-15]。
  
  (8)電鍍廠主要是來料加工的,隨著外部環(huán)境的變化,電鍍的工藝、鍍種也可能隨之改變,這種改變也會影響污水處理設施的運行效果。同一種污染物會有多種來源:在電鍍廠工作的人都知道,廢水的來源除了正常生產(chǎn)的漂洗水、還會有過濾機清洗水、處理槽液時的缸腳及其清洗水等。有些時候,甚至污染物的濃度變化、處理條件也要隨之改變,比如正常的六價鉻的化學處理,其中的pH值是一個很重要的因素,大部分的資料(包括外國的資料)都只是籠統(tǒng)地寫還原時的pH在2.5~3.0之間,事實上,假如六價鉻的濃度更高,要求pH更低(pH=1)才能保證反應的完全[16];由于電鍍廢水的性質(zhì)多樣、成分多變、處理工藝復雜、處理效果波動較大。如果沒有搞清楚廢水的性質(zhì)、可能的相互作用,采取必要的預處理措施,很難保證廢水處理系統(tǒng)的穩(wěn)定高效運行。廢水處理應該根據(jù)電鍍工藝、鍍種、廢水的性質(zhì)等作充分評估。
  

  可以看出電鍍廢水處理前需要對廢水的成份進行化學檢查,并對電鍍廢水的分質(zhì)分流進行分別的處理。并選擇專業(yè)的處理人員進行重點培訓,在進行電鍍廢水處理時能夠很好的識別電鍍廢水中出現(xiàn)的問題。電化學法處理電鍍廢水時權(quán)對污水處理的設計施工、環(huán)保管理、專業(yè)的電鍍廢水處理人才進行統(tǒng)一的規(guī)劃。電鍍廢水零排放需要多個步驟進行統(tǒng)一的合作,最終才能實現(xiàn)零排放的。

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