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化工廢氣含有酸性氣體、有機(jī)廢氣等,化工企業(yè)對廢氣先進(jìn)行收集、預(yù)處理、吸附等,最終實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放的目的?;U氣處置如果設(shè)計(jì)不當(dāng),會發(fā)生廢氣泄露,或者濃度過大引發(fā)爆炸的風(fēng)險。化工廢氣采用RTO系統(tǒng)已經(jīng)出現(xiàn)多起安全事故,主要原因化工廢氣處理工藝設(shè)計(jì)不合理導(dǎo)致的,安峰環(huán)保將對化工廢氣凈化系統(tǒng)的安全性進(jìn)行分析。
1化工廢氣事故簡介
江蘇某化工企業(yè)RTO凈化系統(tǒng)在2015年3月8日9時43分和3月27日3時20分兩次發(fā)生了爆炸。事故沒有造成人員傷亡,聚合物多元醇車間引風(fēng)機(jī)損壞,現(xiàn)場儀表燒毀,RTO部分裝置損毀嚴(yán)重,直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)100余萬元。
2事故時車間生產(chǎn)情況
該企業(yè)生產(chǎn)方式為間歇性生產(chǎn),根據(jù)企業(yè)提供資料,事故發(fā)生時僅POP、PL1/PL2產(chǎn)品的工藝廢氣通過DN50~DN350不等的金屬管道進(jìn)行了收集(主要污染物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等),廢氣收集后通過引風(fēng)機(jī)進(jìn)入RTO焚燒,該RTO為R—RTO(旋轉(zhuǎn)式蓄熱焚燒爐)。廢氣收集、處理的詳細(xì)流程如圖1所示。
3事故原因分析
3.1事故直接原因
調(diào)查發(fā)現(xiàn),企業(yè)真空泵尾氣出口溫度達(dá)73℃以上,根據(jù)有機(jī)廢氣冷凝效率計(jì)算,公式見式(1)~(3)。
式中:Cl為氣體的冷凝前濃度,g/m;C2為氣體的冷凝后濃度,g/m;M為氣體物質(zhì)的分子量;Pl為氣體在T1時飽和蒸氣壓;P2為氣體在T2時飽和蒸氣壓;R為常數(shù),為8.314;P為大氣壓,101325Pa;r/為冷凝效率。
在75℃時,對應(yīng)排氣中有機(jī)物最高飽和質(zhì)量濃度及爆炸范圍相關(guān)數(shù)據(jù)詳見表1。
根據(jù)表1,通過理論計(jì)算,當(dāng)真空泵出口尾氣溫度為75℃時,各有機(jī)物飽和濃度均極高,如果廢氣稀釋倍數(shù)不夠極易發(fā)生安全事故?,F(xiàn)場測得單套PL真空泵中環(huán)氧乙烷廢氣流量約120m/h,3套合計(jì)360m/h,事故發(fā)生時焚燒爐實(shí)際處理風(fēng)量不超過5000m/h,混合氣體中有機(jī)物總濃度的對應(yīng)體積比約7.2%,即使僅接入1套含環(huán)氧乙烷尾氣,其平均濃度2.4%也處于對應(yīng)的爆炸范圍之內(nèi),由此可見,真空泵出口尾氣排放溫度過高,而有機(jī)物沸點(diǎn)較低,導(dǎo)致污染物排放濃度過高,同時相應(yīng)的稀釋倍數(shù)不夠,外加環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì)活潑,最終導(dǎo)致接入焚燒爐中的廢氣達(dá)到相應(yīng)爆炸極限,從而造成爆炸事故的發(fā)生。
3.2事故間接原因
1)收集系統(tǒng)設(shè)計(jì)不合理。調(diào)查過程發(fā)現(xiàn)對于真空泵高濃度有機(jī)廢氣,企業(yè)均未進(jìn)行冷凝回收預(yù)處理,且目前企業(yè)對PL系統(tǒng)真空泵出口尾氣所設(shè)計(jì)的收集方式極不合理,真空泵出口所配備的傘形罩集氣量有限,尾氣收集總管僅DN50,正常運(yùn)行時系統(tǒng)稀釋風(fēng)量難以保證。
2)預(yù)處理措施不到位。該企業(yè)POP、PL1、PL2車間對有機(jī)廢氣所采用的活性炭吸附未配備脫附再生系統(tǒng),基無效,末端所配置的不銹鋼高壓風(fēng)機(jī)無變頻系統(tǒng),導(dǎo)致廢氣收集管路系統(tǒng)中負(fù)壓值過高,能耗較高且不利于有機(jī)物的冷凝回收,所采用的金屬材質(zhì)水洗塔強(qiáng)度較高,當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生爆炸等意外事故時無法起到有效泄爆的效果,導(dǎo)致爆炸產(chǎn)生的沖擊波沿著管道進(jìn)一步往生產(chǎn)車間傳導(dǎo),加劇了爆炸的次生危害。
3)RTO爐本體存在問題。本項(xiàng)目中部分產(chǎn)品含有氯元素,所采用的設(shè)備本體為SUS304,旋轉(zhuǎn)閥材質(zhì)為SUS316L,諸多案例表明,蓄熱陶瓷體由于質(zhì)量較大,支撐件通常要承受較大的應(yīng)力腐蝕,當(dāng)體系含氯時(如環(huán)氧氯丙烷)高溫焚燒處理過程中將產(chǎn)生HCl等污染物,對設(shè)備本體、RTO爐旋轉(zhuǎn)閥易產(chǎn)生較大腐蝕,系統(tǒng)難以穩(wěn)定、有效運(yùn)行。
其次項(xiàng)目廢氣中含有部分丙烯腈、苯乙烯等有機(jī)物,上述物料在溫度較高時極易發(fā)生自聚合,導(dǎo)致RTO爐蓄熱陶瓷體在使用一段時間后設(shè)備阻力變大,同時底部有高沸點(diǎn)有機(jī)物粘附現(xiàn)象,易引起火災(zāi)等安全事故。
4事故預(yù)防對策
RTO在正常工況下不易發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。但由于精細(xì)化工行業(yè)廢氣成份復(fù)雜多變、濃度波動大,易造成焚燒爐運(yùn)行穩(wěn)定性較差,存在一定的安全隱患。建議RTO生產(chǎn)廠家及使用企業(yè)采取如下安全措施以防范RTO火災(zāi)、爆炸事故:
1)優(yōu)化收集系統(tǒng)。對吸風(fēng)罩、風(fēng)機(jī)選用進(jìn)行規(guī)范設(shè)計(jì),同時廢氣收集管線需統(tǒng)籌規(guī)劃,形成支管一主管一處理裝置一總排口的收集處理系統(tǒng),確保廢氣收集效果。對于易燃易爆廢氣在設(shè)計(jì)收集系統(tǒng)和預(yù)處理系統(tǒng)時,不追求過高的強(qiáng)度反而有利于系統(tǒng)安全,不過即使選用強(qiáng)度不高的設(shè)備和材料,在RTO爐設(shè)備本體、廢氣收集管道等節(jié)點(diǎn)仍需安裝泄爆膜片。
2)強(qiáng)化預(yù)處理措施。由于精細(xì)化工行業(yè)廢氣排放濃度有較大的波動,因此需對各類不同濃度的有機(jī)廢氣進(jìn)行混勻、緩沖和預(yù)處理,建議企業(yè)采用PP填料塔對有機(jī)廢氣進(jìn)行預(yù)處理,由于PP填料塔強(qiáng)度不高,在發(fā)生事故時極易泄爆,最大限度的保證系統(tǒng)安全。
3)漸進(jìn)化科學(xué)調(diào)試。RTO爐調(diào)試時理應(yīng)先進(jìn)行空載調(diào)試,待空載調(diào)試穩(wěn)定后再逐步接入低濃度有機(jī)廢氣,如企業(yè)污水池加蓋收集后廢氣、車間換風(fēng)廢氣等,最終再逐步接入高濃度廢氣,同時對擬接入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進(jìn)行檢測,重點(diǎn)關(guān)注峰時濃度,單一排氣點(diǎn)有機(jī)濃度宜控制在1000ppm以內(nèi),最高不得超過5000ppm。
4)安裝在線監(jiān)控系統(tǒng),設(shè)置電控系統(tǒng)操作間。RTO爐凈化處理系統(tǒng)是一項(xiàng)人機(jī)高度結(jié)合的設(shè)備,雖然其自動化程度較高,但必須安排專人進(jìn)行維護(hù)與管理,如RTO爐在發(fā)生爆炸前有機(jī)物濃度常會在短時間內(nèi)迅速升高,此時系統(tǒng)若有人值守則可提前發(fā)出預(yù)警并采取必要的措施,避免事故的發(fā)生;同時對RTO各系統(tǒng)尾氣安裝TVOC濃度在線監(jiān)控系統(tǒng),為企業(yè)管理提供必要的數(shù)據(jù)支撐。
化工廢氣處理工藝在保證有機(jī)廢氣濃度,低于空氣濃度最低限值25%,如果超過這個濃度就有爆炸的風(fēng)險?;U氣設(shè)備安裝完成后要進(jìn)行調(diào)試,確保各項(xiàng)數(shù)據(jù)在可控范圍內(nèi),否則容易造成安全事故。